Шаловливые дочины ручки нахулиганили во время настройки рабочего стола и он перекосился: не поддаётся настройке.
Тут всё просто.
Сначала снять галку с пункта "Сохранить сеанс" при выходе из сеанса XFCE.
Разлогиниваемся и залогиниваемся обратно.
Шагаем по пути
~/.cache/sessions/
и в этой папке всё удаляем.
Кому жалко, тот может переместить в любое место для хранения, уничтожения свободного места на винте и назидания потомкам.
Потом разлогиниваемся и залогиниваемся обратно.
Настраиваем рабочий стол как красиво (па-багатому).
Если надо, возвращаем галку "Сохранить сеанс".
Радуемся, пьём коньяк.