Шаловливые дочины ручки нахулиганили во время настройки рабочего стола и он перекосился: не поддаётся настройке.

Тут всё просто.

Сначала снять галку с пункта "Сохранить сеанс" при выходе из сеанса XFCE.

Разлогиниваемся и залогиниваемся обратно.

Шагаем по пути

~/.cache/sessions/

и в этой папке всё удаляем.

Кому жалко, тот может переместить в любое место для хранения, уничтожения свободного места на винте и назидания потомкам.

Потом разлогиниваемся и залогиниваемся обратно.

Настраиваем рабочий стол как красиво (па-багатому).

Если надо, возвращаем галку "Сохранить сеанс".

Радуемся, пьём коньяк.